yy.vip易游-紫外可见吸收光谱

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　　将不同波长的光透过某一固定浓度和 厚度的待测溶液，测量每一波长下待测溶 液对光的吸收程度（即吸光度），然后以 波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图， 可得一曲线。这曲线描述了物质对不同波 长的吸收能力，称吸收曲线 2.1 ×

　　 助色团与发色团相连时，助色团的n电子与发色团 的π电子共轭，使吸收峰长移，吸收强度增加的这 种效应

　　 烷基上的σ电子与共轭体系中的π电子共轭，使吸 收峰长移，吸收强度增加的这种效应

　　——共轭状态, 吸收峰向长波方向移动, 吸收强度增加。 醛、酮和羧酸中碳氧双键同烯键之间的共轭作用会使 π*轨道能量降低,从而使π→π*跃迁和n→π*跃迁的吸 收峰都发生红移.

　　 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断 共轭结构——应用最多的吸收带

　　B吸收带：有苯环必有B带 230-270 nm 之间有一 系列吸收峰，中吸收，芳香族化合物的特征吸收峰

　　 紫外可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃 迁产生的——这种吸收光谱取决于价电子的性质

　　 苯在λ＝185nm和204nm处有 两个强吸收带，分别称为E1 和E2吸收带，是由苯环结构 中三个乙烯的环状共轭体系 的跃迁产生的，是芳香族化 合物的特征吸收。

　　—— 共轭双键的化合物 使π→π* 所需能量降低， 吸收峰长移，吸收强度增强。

　　——羰基化合物 ——羰基化合物含有 C=O,可产生n→σ*、 n→π*、π→π*跃迁。

　　（1） ——吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特 征常数 ，定性的主要依据

　　 在230～270nm处有较弱的一 系列吸收带，称为精细结构 吸收带，亦称为B吸收带。B 吸收带的精细结构常用来辨 认芳香族化合物。

　　苯环上有发色团且与苯环共轭时，E带与K带 合并，向长波方向移动，形成K—E合并带

　　定义：紫外可见吸收光谱: 利用物质的分子或离子 对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及 吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、 测定、推断的分析方法。

　　应用：应用广泛——不仅可进行定量分析，还可利 用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析， 还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用 于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、 微量、多组分都可测定。

　　特点：灵敏度高、准确度高、选择性好、操作方便、 分析速度快、应用范围广。

　　 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团

　　——醛酮的n→π*吸收带在270~300 nm 附近，强度 低， 10~20,当醛酮的羰基与双键共轭时，形成了 ，—不饱和醛酮，产生共轭，n→π*、π→π*跃 迁的波长长移

　　 n电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类 跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400 nm左右

　　——按晶体场理论，金属离子与水或其它配体生成 配合物时，原来能量相同的d 轨道会分裂成几组能 量不等的d 轨道，d轨道之间的能量差称为分裂能， 配合物吸收辐射能，发生d—d跃迁，吸收光的波 长取决于分裂能的大小

　　 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃 迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ* 跃迁差不多。200nm左右

　　200~400nm b 吸收强度弱，  ＜102 （2）K 吸收带： 共轭双键中π→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较R带大，吸收峰位

　　由一方的一个轨道跃迁到另一方相关的轨道上。 ——产生电荷迁移跃迁的必要条件：一组分是电子

　　 未共用电子对n电子跃迁到反键σ* 轨道所产生的 跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，200nm 左右（150~250nm）

　　 小结： R带 n→π* 弱吸收 K带 π→π*强吸收 B带 π→π*中吸收 E带 π→π*强吸收

　　——饱和烃只有电子，产生σ→σ*跃迁，所需能 量高 ，不产生紫外可见吸收，在远紫外区

　　•  在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中 的吸光度，  = A/CL，与入射光波长、溶液的性 质及温度有关

　　——当苯环上有羟基、氨基等取代基时,吸收峰红移, 吸收强度增大.像羟基、氨基等一些助色团，至少 有一对非键n电子,这样才能与苯环上的电子相互 作用,产生助色作用.

　　3. 对于同一物质，不论浓度大小如何，最大吸收峰 所对应的波长(最大吸收波长 λmax) 不变.并且 曲线的形状也完全相同。

　　——中间有一个单键隔开的双键或三键，形成大π键。 由于存在共轭双键，使吸收峰长移，吸收强度增加 的这种效应

　　——两个生色团处于非共轭状态,各生色团独立的产生 吸收,总吸收是各生色团吸收加和.

　　 常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁 都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。

　　 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团 吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团

　　（1）R 吸收带： n→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于